國內涉足HNBR領域始于上世紀九十年代,1992年北京化工大學同中國臺灣南帝化學工業股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,HNBR特殊加氫處理NBR,但未能有產品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請了國家專利),開發出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產品(商品牌號:LH-9901和LH-9902,HNBR特殊加氫處理NBR,相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應國內市場,最終因催化劑成本、產品后處理等關鍵工藝技術所困擾,未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR,HNBR特殊加氫處理NBR,產品性能與Zeptol-2020相當,同樣因產品質量和成本等原因沒有實現商業化生產。我國使用丁腈橡膠制品的成規模企業有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數量不等的NBR。HNBR特殊加氫處理NBR
補強體系:HNBR可以用炭黑、白炭黑、陶土、CaCO3來提高混煉膠的機械性能。炭黑補果大小依次為:高耐麿>快壓出>半補強和噴霧炭黑,而填充噴霧炭黑的膠料壓縮長久變形小,Zeon公司開發的ZSC復合材料,其拉伸強度高達60MPa,并具有較高的定伸力、撕裂強度和良好的加工性能,但壓縮長久變形有所增大,當該混煉膠硫化時,ZnO/MMA發生聚合反應,并與HNBR接技,形成尺寸為20~30nm聚甲基丙烯酸鋅鹽離子簇,是一種新型橡膠增強納米復合材料。
增塑體系:HNBR常用于高溫,燃油及其它苛刻環境中,要求所用的增塑劑必須是難揮發,耐抽出。常用的增塑劑品種有Thiokol TP-95(已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯),G8205(分子量為1000~2000的聚酯),AdiksizerC-9N,C-8(偏苯三酸酯類)等。合適的增塑劑可以降低HNBR硫化膠的玻璃化溫度,同時提高耐油性和未硫化膠的加工性能。由于HNBR主要用于各種燃油和腐蝕性介質的惡劣環境中,工作溫度在40~150℃之間,所選擇的增塑劑必須具有高沸點、耐抽出的性能。為避免噴霜,增塑劑用量應低于其比較大吸收量。HNBR經150℃×160h熱空氣老化試驗表明,用TOTM(三辛基偏苯三酸酯)和TINTM(三異壬基偏苯三酸酯)作增塑劑,硫化膠的耐熱性比較好 HNBR特殊加氫處理NBR用HNBR來代替NBR,提高飛機的燃油系統和液壓系統用橡膠材料的化學穩定性和熱穩定性。
汽車、高速鐵路等地面交通設施領域
同時,為了適應汽車高性能、低能耗、低排放、低噪音與超長使用壽命的要求,汽車燃料油、潤滑油、制冷劑等也在不斷地改進,其添加劑的成分也隨之改變,由此對汽車用橡膠材料也提出了新的研究課題。特別是汽車的發動機和變速箱系統及燃油噴射裝置用橡膠部件更為關鍵,傳統的通用橡膠材料已經適應不了新型汽車的性能要求,極大地制約著汽車性能和質量的提高。
HNBR具有優異的耐油性(汽車燃油和發動機油)、耐天候、臭氧性、耐新型制冷劑、耐磨、耐動態疲勞性、耐熱(可在170℃的高溫下工作)等性能,所以將會在汽車的發動機系統、燃料系統、空調系統、減震系統以及動力傳送系統發揮不可替代的作用,表HNBR在汽車中的主要用途。
國內一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學的周淑芹等人開發的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究。不可否認,在HNBR的生產技術研究方面,國內應該說是投入了不少力量,為進一步的開發和研究積累了經驗和教訓。但是目前只有贊南科技公司生產的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產能力,產品正式進入國內以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場
詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產品上市,滿足了市場應用的需求,其性能與國外同類產品的水平相當。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務,可根據特殊行業或者客戶的產品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內,生產定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產品。 NBR作為傳統的耐礦物油橡膠材料,在飛機的燃油系統和液壓系統有著***的使用。
我們的產品還有: 錦湖 高品質三元乙丙膠 低度二烯:KEP-435、KEP-430H中度二烯:KEP-210、KEP-510、KEP-2320、KEP-7141、KEP-240、KEP-570P、KEP-570F、KEP-5770、KEP270、KEP-281F、KEP-2380、KEP-1030F、KEP-282F、KEP-2371、KEP-2372高度二烯:KEP-330、KEP-650L、KEP650、KEP350、KEP-2480、KEP-9590充油型:KEP-960N(F) 、KEP-980N、KEP-4640E、KEP-901、KEP-902N 二元乙丙橡膠:KEP-020P、KEP-070P、KEP-110.贊南 氫化丁腈膠 常規牌號:ZN28255、ZN35056 、ZN35058、ZN35156、ZN35158、ZN35256、ZN35258、ZN43056、ZN43058、ZN43156特殊牌號:ZN35053、ZN35153、ZN35353、ZN35355、ZN350512、ZN39057可以訂制牌號 丙烯腈含量(CAN)50% 氫化丁腈橡膠其耐寒性能優于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多。HNBR特殊加氫處理NBR
我國的航空橡膠及制品是上世紀五十年代隨殲擊機從前蘇聯一起引進的。HNBR特殊加氫處理NBR
耐化學介質和耐臭氧性能
HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質環境時(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實驗曲線可以看出,FKM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質環境,而HNBR表現出比較好性能。HNBR試樣的靜態和動態耐臭氧性能測試結果表明,1000小時后試樣未出現臭氧裂紋,顯示出優異的耐臭氧老化性能
耐寒性:通常丁腈橡膠中腈基含量越高,玻璃化溫度也越高,耐寒性變差。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外,還與碘值(氫化率)有關。當丙烯腈含量小于34%時,隨氫化率的增加,玻璃化溫度上升。而在腈基含量高時,隨著氫化率的增加,玻璃化溫度變化不明顯。由TR試驗結果(ASTM D1329)可見(圖5),當丙烯腈含量為34%時,隨著氫化率增加,TR10值增加,當丙烯腈含量超過40%時,隨著氫化率增加,TR10值降低。這種現象產生的原因在于HNBR的結晶化,最近開發的耐寒性HNBR不但能抑止氫化引起玻璃化溫度上升,其耐熱性也得到改善。 HNBR特殊加氫處理NBR
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