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發(fā)布時(shí)間:2024-06-22
航空航天領(lǐng)域
我國的航空橡膠及制品是上世紀(jì)五十年代隨殲擊機(jī)從前蘇聯(lián)一起引進(jìn)的。從80年代至90年代初期,我國按法國NF標(biāo)準(zhǔn)研制了直升飛機(jī)用包括氯丁、丁腈、硅、氟硅和氟橡膠在內(nèi)的16個(gè)牌號(hào)的橡膠膠料,按美國MIL、AMS 和英國DDT 、MSRR標(biāo)準(zhǔn)的要求研制了殲擊機(jī)和航空發(fā)動(dòng)機(jī)用三元乙丙、氟橡膠等10個(gè)牌號(hào)的橡膠膠料,90年代中期,進(jìn)口贊南歡迎來電,研制了包括丁腈、硅、氟硅和氟橡膠等在內(nèi)19個(gè)牌號(hào)的膠料,期間業(yè)界也有人曾經(jīng)呼吁用HNBR代替NBR。近幾年,在一些新機(jī)型上也大量使用了一些特種橡膠(包括HNBR),可見,我國的航空橡膠制品也在加快更新?lián)Q代。
NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料,在飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用。但是,隨著飛機(jī)性能的提高,NBR的耐熱和耐介質(zhì)性能受到挑戰(zhàn)。所以,將會(huì)用HNBR來代替NBR,提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。另外,HNBR在飛機(jī)空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng)、消火系統(tǒng)有了用武之地,被用作密封件、膜片、活門、膠管的材料。根據(jù)我國大型商用飛機(jī)用橡膠材料的選用預(yù)案,其中之一就是減少丁腈及氯丁橡膠用量,增加特種橡膠的用量。所以,在航天和航空行業(yè),未來HNBR大有替代NBR的趨勢,進(jìn)口贊南歡迎來電。 補(bǔ)強(qiáng)體系:HNBR可以用炭黑、白炭黑,進(jìn)口贊南歡迎來電、陶土、CaCO3來提高混煉膠的機(jī)械性能。進(jìn)口贊南歡迎來電
隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,對(duì)汽車燃料和潤滑系統(tǒng)以及發(fā)動(dòng)機(jī)所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學(xué)品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的密封要求,氟橡膠價(jià)格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價(jià)比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經(jīng)催化加氫而制成,其反應(yīng)如下:
丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結(jié)構(gòu)但保留了腈基,這使得HNBR保持了優(yōu)良的耐油性,同時(shí)具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯(lián),并改善硫化膠的壓縮長久變形。 ZN28255贊南贊南目前HNBR的主要應(yīng)用領(lǐng)域是石油和汽車行業(yè),其用量占到總用量的80%左右。
NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進(jìn)行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時(shí),只對(duì)二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側(cè)鏈睛基一C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但在加氫反應(yīng)中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時(shí),NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。
氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。贊南公司是氫化丁腈橡膠國內(nèi)原料的主要供應(yīng)商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗(yàn)豐富。可以根據(jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域,專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質(zhì)穩(wěn)定的混煉膠產(chǎn)品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品.
隨著汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。因此人們開始探求對(duì)NBR性能的改進(jìn),氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。 近幾年,在一些新機(jī)型上也大量使用了一些特種橡膠(包括HNBR)。
國內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀(jì)九十年代,1992年北京化工大學(xué)同中國臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產(chǎn)品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請(qǐng)了國家專利),開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品(商品牌號(hào):LH-9901和LH-9902,相應(yīng)性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應(yīng)國內(nèi)市場,最終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾,未能取得突破性進(jìn)展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡(luò)合催化劑制得HNBR,產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當(dāng),同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。用HNBR來代替NBR,提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。ZN28255贊南贊南
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